Gugus Pelindung

Reaksi kemoselektif artinya bahwa pereaksi hanya bereaksi dengan gugus fungsional yang dikehendaki atau hanya bereaksi sampai pada tahapan tertentu atau menghasilkan suatu produk dengan stereokimia tertentu (stereoselektif).
Pada prakteknya kemoselektivitas ini dilakukan dengan cara melindungi gugus yang tidak dikehendaki untuk bereaksi dengan suatu gugus pelindung (protecting group). Pada akhir reaksi gugus pelindung dilepaskan dengan suatu pereaksi tertentu. Ada tiga persyaratan yang harus dipenuhi oleh suatu gugus pelindung sebagai berikut.

1. Mudah dimasukkan dan dikeluarkan
2. Resisten terhadap reagen yang akan menyerang gugus fungsional yang tidak terlindungi
3. Resisten terhadap semua jenis reagen lain yang mirip, yang dapat menyerang gugus yang tidak terlindungi

Beberapa gugus pelindung untuk gugus fungsional senyawa organik dan cara mengeluarkannya, ketahanan dan reaksinya adalah seperti tabel berikut.

Gugus	GP	Penambahan	Penghilangan	Ketahanan GP	GP bereaksi dengan
Aldehida	Aseetal	R-OH, H+	H2O/H+	Nukleofil, basa, reduktor	Elektrofil, oksidator
Keton	Ketal	R-OH, H+	H2O/H+	Nukleofil, basa, reduktor	Elektrofil, oksidator
Asam	Ester	Alkohol	H2O/H+, OH-	Basa lemah, elektrofil	Basa kuat, nukleofil, reduktor
Alkohol/Fenol	Eter	Basa	Hidrogenasi	Nukleofil	Elektrofil

Sumber : Sitorus, Marham. 2013. Kimia Organik Fisik. Yogyakarta: Graha Ilmu.

Salah satu contoh penggunaan gugus pelindung adalah reaksi sintesis alkohol dari ketoester :

Senyawa ketoester (1) mengandung dua gugus karbonil yang berbeda kereaktifannya. Gugus karbonil keton kereaktifannya lebih besar dibandingkan dengan gugus karbonil ester. Sehingga ketika direduksi dengan NaBH4 maka akan terbentuk alkohol (2) bukan alkohol (3). Oleh karena itu untuk melakukan total sintesis alkohol (3) dibutuhkan suatu gugus pelindung untuk melindungi gugus karbonil keton pada suatu ketoester dengan mengubahnya menjadi asetal. Berikut ini adalah total sintesis senyawa alkohol dari ketoester dengan menggunakan gugus pelindung asetal, yaitu :

Gugus asetal pada sintesis alkohol dapat dihilangkan dengan penambahan asam, sehingga didapatkan gugus fungsi awal yang dilindungi.

Apabila suatu molekul mempunyai dua gugus fungsi yang memiliki reaktivitas yang sama, maka dapat dilindungi dengan cara yang berbeda sehingga mereka dapat dihilangkan dengan kondisi yang berbeda-beda.